氫氧化鋁是目前用量大和應用廣的無(wú)機阻燃添加劑,作為阻燃劑不僅能阻燃,而且可以防止發(fā)煙、不產(chǎn)生滴下物、不產(chǎn)生有毒氣體,因此,獲得較廣泛的應用。下面就和大家一起看下它的工業(yè)生產(chǎn)方法:
1、拜耳法。用苛性鈉(NaOH)溶液加溫溶出鋁土礦中的氧化鋁,得到鋁酸鈉溶液。溶液與殘渣(赤泥)分離后,降低溫度,加入氫氧化鋁作晶種,經(jīng)長(cháng)時(shí)間攪拌,鋁酸鈉分解析出氫氧化鋁。
2、堿石灰燒結法。適用于處理高硅的鋁土礦,將鋁土礦、碳酸鈉和石灰按一定比例混合配料,在回轉窯內燒結成由鋁酸鈉、鐵酸鈉、原硅酸鈣和鈦酸鈉組成的熟料。然后用稀堿溶液溶出熟料中的鋁酸鈉。此時(shí)鐵酸鈉水解得到的NaOH也進(jìn)入溶液。如果溶出條件控制適當,原硅酸鈣就不會(huì )大量地與鋁酸鈉溶液發(fā)生反應,而與鈦酸鈣等組成赤泥排出。溶出熟料得到的鋁酸鈉溶液經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)的脫硅過(guò)程,形成水合鋁硅酸鈉(稱(chēng)為鈉硅渣)或水化石榴石,而使溶液提純。把CO2氣體通入精制鋁酸鈉溶液,和加入晶種攪拌,得到氫氧化鋁。3、拜耳-燒結聯(lián)合法。
4、碳酸氫銨法。在硫酸鋁溶液中,在攪拌下添加純堿溶液,生成沉淀經(jīng)洗滌、過(guò)濾、低溫干燥后,經(jīng)粉碎制得成品。
氫氧化鋁工業(yè)生產(chǎn)方法堿法生產(chǎn)
堿法的基本原理是使礦石中的氧化鋁與堿在一定條件下生成鋁酸鈉,進(jìn)入溶液而與二氧化硅和氧化鐵等雜質(zhì)分離,然后再使純凈的鋁酸鈉溶液分解析出氫氧化鋁。
堿法生產(chǎn)氧化鋁又可分為拜爾法、燒結法、聯(lián)合法。拜爾法是直接以苛性鈉溶液處理鋁土礦,使礦石中氧化鋁生成鋁酸鈉,而礦石中的二氧化硅則成為不溶性殘渣--赤泥,與鋁酸鈉溶液分離,將凈化后的鋁酸鈉溶液進(jìn)行攪拌分解,再經(jīng)過(guò)濾分離得到氫氧化鋁,經(jīng)洗滌后焙燒成氧化鋁,分離所得的大量苛性堿溶液稱(chēng)為母液,母液經(jīng)蒸發(fā)再用于處理下一批礦石。
燒結法是將礦石、堿粉、石灰石混合配料,先進(jìn)行高溫燒結,使礦石中氧化鋁生成固體鋁酸鈉,三氧化二鐵生成可以水解的鐵酸鈉,而二氧化硅與氧化鈣生成不溶性的原硅酸鈣?2CaO.SiO2,再用稀堿液溶出燒結塊--熟料,使鋁酸鈉進(jìn)入溶液與赤泥分離。
含有部分二氧化硅的溶液經(jīng)脫硅后得到鋁酸鈉溶液精制液,通入二氧化碳氣體使之分解得到氫氧化鋁及母液。母液經(jīng)蒸發(fā)后補充適當的堿粉與下批礦石及石灰配料燒結。洗滌后的氫氧化鋁經(jīng)焙燒得到氧化鋁。
一般來(lái)說(shuō),拜爾法具有流程簡(jiǎn)單,投資較少,產(chǎn)品質(zhì)量高,生產(chǎn)成本較低的優(yōu)點(diǎn)。但處理低品位礦石時(shí)其優(yōu)越性較差,而且還要消耗價(jià)格昂貴的苛性堿。
燒結法的優(yōu)點(diǎn)是可以處理品位較低礦石,而且只消耗價(jià)格便宜的碳酸鈉,與拜爾法相比,在同樣的條件下?處理低品位礦時(shí),燒結法的堿耗較低,氧化鋁總回收率較高,但流程復雜,投資較大,產(chǎn)品氧化鋁質(zhì)量較差,成本較高。
因此含硅很低的優(yōu)質(zhì)鋁土礦就采用拜爾法,含硅高,鋁硅比較低的鋁礦石,一般采用燒結法。
為了充分利用礦產(chǎn)資源,綜合兩種方法的優(yōu)點(diǎn),以提高氧化鋁總回收率,提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低生產(chǎn)成本,將兩種方法聯(lián)合起來(lái)使用,這樣就產(chǎn)生了聯(lián)合法。聯(lián)合法又分為串聯(lián)、并聯(lián)、混聯(lián)法。并聯(lián)法是用拜爾法處理高品位礦,燒結法處理低品位礦;串聯(lián)法中燒結法只處理拜爾法赤泥;將拜爾法赤泥同時(shí)配一些低品位礦石可改善大窯的操作,這種將串聯(lián)和并聯(lián)結合起來(lái)的方法叫做混聯(lián)法。
氫氧化鋁(Aluminiumhydroxide),化學(xué)式Al(OH)3,是鋁的氫氧化物。是一種堿,由于又顯一定的酸性,所以又可稱(chēng)之為鋁酸(H3AlO3),但實(shí)際與堿反應時(shí)生成的是偏鋁酸鹽,因此通常在把它視作一水合偏鋁酸(HAlO2·H2O)。按用途分為工業(yè)級和醫藥級兩種。
氫氧化鋁是用量大和應用廣的無(wú)機阻燃添加劑。氫氧化鋁作為阻燃劑不僅能阻燃,而且可以防止發(fā)煙、不產(chǎn)生滴下物、不產(chǎn)生有毒氣體,因此,獲得較廣泛的應用,使用量也在逐年增加。使用范圍:熱固性塑料、熱塑性塑料、合成橡膠、涂料及建材等行業(yè)。
目前人工合成的紅藍寶石可以和天然寶石比美,甚至某些光學(xué)性能超過(guò)天然寶石,而制取它們的原料就是氧化鋁,你可以把你的氫氧化鋁制成氧化鋁粉末,再加入著(zhù)色激,融化結晶得到想要的寶石,硬度為9。
一、氫氧化鋁的生產(chǎn)工藝
世界上很多國家都普遍采用Bager法,工藝流程示意圖如圖4-2所示:
該工藝成本低,但主要缺點(diǎn)是礦石中有機雜質(zhì)不能除掉,影響產(chǎn)品的白度,一般白度<90%,不能直接制得阻燃用的高白度的氫氧化鋁。
我國山東鋁廠(chǎng)和前蘇聯(lián)是采用燒結法工藝,其流程示意圖如圖4-3所示:
二、氫氧化鋁的性質(zhì)
水合氧化鋁并不是真正的水合物,而是一種結晶的氫氧化鋁【Al(OH)3】,鋁和氫氧根之間的鍵是離子鍵,而且所有氫氧根基本上都是等價(jià)的1,化學(xué)組成
工業(yè)級產(chǎn)品的顆粒大小范圍可以從250μm的粗粒級到平均粒徑小于1μm的細顆粒劑。產(chǎn)品的表面積和稀有率都很低。3,熱性質(zhì)
氫氧化鋁的阻燃作用來(lái)源于其三分子結晶水分解吸熱原理。
2Al(OH)3→Al2O3+3H2O
每克氫氧化鋁大約吸熱1.88kj。氫氧化鋁受熱脫水和相變非常復雜,根據差熱曲線(xiàn)上三個(gè)吸熱峰,表明其結晶水的失去是分三個(gè)階段進(jìn)行的。個(gè)吸熱峰在230℃左右,相當于α-三水氧化鋁部分轉化為α-氧化鋁一水合物的轉化熱。
Al(OH)3→AlOOH+H20
第二個(gè)吸熱峰在300℃左右,它相當于α-氧化鋁三水化合物分解轉轉變?yōu)閤-氧化鋁,第三個(gè)吸熱峰值是500℃處的寬吸熱峰,表示單水合物分解轉化為γ-氧化鋁:
2ALOOH→Al2O3+H2O
4,阻燃性和消煙性
已經(jīng)正式,氫氧化鋁使高聚物阻燃的主要機理是它的吸熱脫水作用。在熱分解區,通過(guò)一個(gè)吸熱裂解反應產(chǎn)生一些揮發(fā)性聚合物碎片,這些碎片擴散到燃燒區和氧發(fā)生放熱反應。氫氧化鋁脫水吸收一部分燃燒熱,使它傳遞到凝固相,組織了高聚物的熱分解,也降低了燃燒速率。氫氧化鋁能阻燃的次要因素是它受熱分解放出水蒸氣稀釋了可燃性氣體,以及水參加了凝聚想的反應,但在有些情況下,這可能是阻燃的主要因素。已經(jīng)證明,在氫氧化物填充的環(huán)氧樹(shù)脂燃燒過(guò)程中,不村子捕捉自由基的作用。
在氫氧化鋁填充的塑料中,它除了能起到阻燃作用外,還可以一直煙的生成,這是由于在固相中,它促進(jìn)了碳化過(guò)程,取代了煙灰形成的緣故。一般來(lái)說(shuō),這個(gè)體系的消煙作用大概也是和氫氧化鈉在燃燒過(guò)程中所發(fā)生的脫水吸熱直接有關(guān),。因為在凝聚相中,熱的消散會(huì )減少熱解而有利于交聯(lián)反應的發(fā)生。
三、氫氧化鋁的應用
氫氧化鋁無(wú)毒,不含鹵素,不產(chǎn)生腐蝕性產(chǎn)物,價(jià)格低廉,這些都是它的優(yōu)點(diǎn),但是它在應用上卻受到兩方面的***。其一,像其他填料一樣,它不起增強作用。其二,在250℃以上便開(kāi)始脫水,因此不適應與加工溫度超過(guò)200℃的塑料制品。在熱塑性塑料中加入氫氧化鋁后機械強度,尤其是抗沖強度會(huì )引起下降,盡管使用偶聯(lián)劑來(lái)努力提高強度,但是仍無(wú)顯著(zhù)的增強,因此氫氧化鋁95%以上是用于熱固性塑料之中。
注意事項:
貯存:本品應存放于陰涼、干燥和通風(fēng)處,防止地面潮氣,避免靠近高溫熱源。運輸:本品為非危險品,在運輸過(guò)程中要防水防潮,搬運時(shí)輕裝輕卸,防止包裝破損。不可與其它酸性、堿性物質(zhì)混裝混存。在環(huán)境相對濕度超過(guò)80%時(shí),避免暴露于空氣中,必要時(shí)烘烤后(110℃)再使用。使用后應做好密封防潮措施,建議包裝拆封后當次使用完畢。